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气相色谱15种常见类型的异变峰型及可能原因
  • 发布日期:2025-06-26      浏览次数:255

    • 气相色谱是二十世纪五十年代出现的一项重大科学技术成就。这是一种新的分离、分析技术,它在工业、农业、国防、建设、科学研究中都得到了广泛应用。气相色谱可分为气固色谱和气液色谱。色谱法又叫层分析法,它是一种物理分离技术。具有分离效能高、分析速度快、样品用量高、灵敏度高等特点。


      在日常色谱定量分析中,容易因为不同原因出现色谱峰形异变或鬼峰,严重影响定量精度和分析工作,小集特整理了以下15种常见类型的异变峰型及可能原因:


      1

      台阶峰

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      (1)TCD热丝被样品中所含卤素、氧、硫等元素腐蚀;

      (2)气体流量突变如:注射垫突然漏气,气路受阻等;

      (3)记录色谱峰装置故障如:拉线松。

      2

      负峰

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      (1)TCD用氮做载气,由于待测组分在N2中浓度不同,热传导值呈现非线性而可能出现负峰,有时可以通过改变载气流量或进样量克服;

      (2)操作ECD时进样量过大而出现负峰,这是由于工作原理由电子捕获转变为电离检测,此时灵敏度还会大大降低;

      (3)操作FID,低电离效率的溶剂(如CS2)或杂质出现,使原基流较高的输出基线减小而显示为负峰;

      (4)操作FID,在无极化电压,样品量较大可能出现负峰;

      (5)操作NPD、FPD时气流比不合适,溶剂或某些组分会出现负峰。

      3

      "N"或“W"峰

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      (1)TCD操作,用N2作载气由于热传导率非线性引起;

      (2)FID操作时,样品溶剂电离效率低(如CS2),或气流比欠佳;

      (3)ECD操作时,由于检测器被污染,溶剂峰或待测组分含量较高,或脉冲电源有毛病。

      4

      舌头峰(前延峰)

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      (1)汽化温度偏低;

      (2)载气流量小;

      (3)进样量大,汽化时间长;

      (4)汽化室被污染,样品有吸附效应;

      (5)样品在柱头有冷凝或色谱柱被污染;

      (6)进样技术差(挥发性组分的进样速度太慢);

      (7)峰前出现了“鬼"峰。


      5

      拖尾

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      (1)色谱柱安装不合格,样品不能以“塞子"形进入色谱柱,柱与检测器安装的死体积太大;

      (2)样品未能注射入柱头中(柱头进样方式);

      (3)汽化管没有安装好或破损,样品只能脱尾进入色谱柱;

      (4)化室的温度低或偏高;

      (5)载气流量偏低;

      (6)进样量大;

      (7)载气系统(如注射垫处)有漏气;

      (8)进样器(汽化室),被样品中高沸点杂质或注射垫残渣污染;

      (9)色谱柱被污染至使被分析组分和高沸点污染物作用;

      (10)补充气未开或偏低;

      (11)色谱柱温度偏低或失效;

      (12)甲烷化Ni催化剂失效;

      (13)进样技术差(如速度不合适);

      (14)正好有干扰峰(鬼峰)出现(如误用被污染的注射针);

      (15)无极化电压(FID),此时伴随灵敏度偏低;

      (16)样品前处理有毛病。


      6

      出峰后基线下移

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      (1)样品量大,特别是溶剂改变了工作状态;

      (2)FID被污染状况发生改变,或气流比发生变化;

      (3)系统出现漏气,或出现堵塞;

      (4)色谱柱被污染;

      (5)样品处理不当,如:样品中有些物质和固定相发生作用。


      7

      程序升温时基流增加,噪声增加

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      (1)色谱柱需重新老化或失效;

      (2)新换载气纯度欠佳;

      (3)过滤器失效;

      (4)样品前处理不当,如:杂质干扰物太多;

      (5)灵敏度太高;

      (6)数据处理装置的判峰参数设置不合理。


      8

      圆顶宽峰

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      (1)样品量大起出了色谱柱容量;

      (2)汽化温度低;

      (3)色谱柱没按要求安装;

      (4)检测器工作状态不对,如载气太小、没开补充气;

      (5)数据处理装置的判峰参数(半峰宽)设置偏大。


      9

      平顶 (未到满量程)

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      (1)样品量大,放大器量程高,衰减大,信号输出饱和;

      (2)检测器已工作在饱和区;

      (3)数据处理输入信号极性接错,或零点失调。


      10

      基线出现波浪状峰

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      (1)高灵敏度操作仪器未稳定之前;

      (2)操作TCD、ECD时,柱箱或检测器箱温度周期变化;

      (3)环境温度对仪器控温影响;

      (4)电压不稳,对柱温控制精度影响;

      (5)过温保护设置低于控制温度;

      (6)压力(流量)调节阀失调,周期变化。


      11

      原来能分开的峰分不开

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      (1)色谱柱安装不合要求;

      (2)色谱柱被污染,需重新活化;

      (3)色谱柱寿命已到,需更换;

      (3)新更换的气源,纯度不佳;

      (4)滤器失效,重新老化或更换;

      (5)色谱柱温度和载气流量需要微调优化(色谱分析一般允许);

      (6)检测器工作状态变化(如ECD漏气、FID气流比欠佳);

      (7)汽化室被污染,注射垫漏气;

      (8)样品处理不当,杂质干扰物太多;

      (9)进样量超出了色谱柱容量;

      (10)数据处理的判峰参数,半峰宽或斜率设置不合理;

      (11)放大器量程或衰减设置失误。


      12

      直角峰

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      (1)仪器输出负信号超出了数据处理的范围;

      (2)数据处理装置零点未校正,或量程设置太大无法判断基线位置;

      (3)数据处理装置输入信号极性接反,零点设置不对。


      13

      带毛刺峰

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      (1)仪器工作不稳定,噪声大于要求;

      (2)数据处理装置的判峰参数,半峰宽和斜率设置太小;

      (3)极化电压(FID)不稳。


      14

      能判别的峰不见了

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      (1)色谱柱被污染或失效;

      (2)气路系统被污染(如气源纯度低,过滤器失效);

      (3)注射垫漏气;

      (4)注射针密封性差;

      (5)数据处理的判峰参数,如:半峰宽和斜率设置偏大;

      (6)进样方法不对。


      15

      “鬼峰"(怪峰,多余峰,记忆峰)

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      (1)上一次进样的高沸点杂质峰自然流出;

      (2)载气不纯过滤器失效使低沸点的污染物冷凝在色谱柱头,程序升温时正常流出;

      (3)注射垫未经老化或无隔垫清洗而出的污染峰;

      (4)汽化温度太高或严重污染至使样品某些组分分解;

      (5)样品某些组分与被污染固定相产生了作用;

      (6)色谱柱温度太高固定相分解;

      (7)使用了被污染的注射针( 本身不合格,手摸或进过易污染的样品);

      (8)样品予处理不完善或用错溶剂;

      (9)样品中有空气;

      (10)TCD、ECD等密封性差(漏气);

      (11)电源不稳,对控温或放大器有不良影响;

      (12)色谱柱堵塞物使用不当,如玻璃棉未按要求进行处理。




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