乙腈,缩写ACN,又叫甲基腈,是简单的有机腈,CAS: 75-05-8。
在合成中,ACN常用作反应溶剂,它是一种极性非质子溶剂,有类似于DMF或DMSO的溶剂效应;乙腈的沸点相对低,易除去。
有时会用甲醇代替乙腈作为反向柱层析的流动相。若要非说过反向时乙腈和甲醇的区别,乙腈是极性非质子溶剂,甲醇是质子溶剂,其实可以参考淋洗液搭配DCM/EA和DCM/MeOH的区别,前者的梯度调节是粗调,后者则是微调。
乙腈还可以作为试剂使用,观其化学结构,它是一个氰基和甲基相连的有机腈,由于氰基的强吸电子效应,会使甲基上的氢具有一定的酸性,因此乙腈上的甲基可以被丁基锂类、LDA等强碱拔作氢,生成锂盐,该锂盐可以与酯基、醛基、酮及Weinreb酰胺反应,生成相应的醇或酮。
ACN长期吸入、皮肤接触均会对身体造成伤害,使用时注意防护。
乙腈的用途
乙腈上的甲基具有一定酸性,可以与强碱成盐,进而可以与酯基、醛基、酮及Weinreb酰胺反应,生成相应的醇或酮。
一般操作:-70度下,惰性气体保护,乙腈溶于无水THF(或C₂H₅OC₂H₅)中,滴加丁基锂类(或LDA),搅拌一段时间(30min左右),滴加醛(酯或酮或Weinreb酰胺)的无水THF(或C₂H₅OC₂H₅)溶液,加毕,继续搅拌,直至反应完成。
乙腈可以和水共沸,因此实验室常用乙腈作为反应液或化合物的带水试剂,效果还是很好的,也很快。
一般操作:先将反应液浓缩除去有机溶剂,然后加入乙腈,继续浓缩。如果含水量比较大,建议多用乙腈带几次水,直至将水除尽。如反应体系内有无机盐等非产物固体,建议先将其滤除,以免浓缩时冲液。
冻干的样品、乙腈为溶剂打浆或析晶的固体里包乙腈,即使烘干也无法除去,核磁也很明显,且客户又不接收包乙腈的化合物,该怎么办?
其实这种情况还是比较常见的,有两种解决方案,前提是产物在水中或在热水中稳定,否则无效。方法不是万能的,可能部分底物无效。
使用以下方法前,一定要先小试,掌握后且没问题时再处理大量样品。
其一:向装有固体的瓶子里加纯化水,拿去超声一段时间,然后进行冻干或过滤。切记整个操作不能加乙腈,只能用水。适合几十毫克到克级的样品处理。PS:超声可能会使瓶子碎裂,慎重选择。
其二:向装有固体的瓶子里加纯化水,加热搅拌一段时间,然后进行过滤、烘干。切记整个操作也不能加乙腈,只能用水。适合大量样品的处理。